廢酸,又稱廢硫酸,在工業(yè)生產(chǎn)中,廢酸或產(chǎn)生于有機物的硝化、酯化、磺化、烷基化、催化和氣體干燥等過程,或產(chǎn)生于鈦白粉生產(chǎn)、鋼鐵酸洗和氣體干燥等過程。
隨著工業(yè)化的推進,工業(yè)廢酸的產(chǎn)量逐年增長,保護環(huán)境、實現(xiàn)資源綜合利用,控制三廢排放成為政策規(guī)劃及行業(yè)發(fā)展重點。廢酸回收作為取代廢酸中和法的更為有效廢酸處理方式,逐漸在國內(nèi)得到推行。
中國廢酸回收行業(yè)發(fā)展特點
區(qū)域集中度較高 | 廢酸回收企業(yè)主要聚集在東部沿海地區(qū),前三省份(浙江、 山東、江蘇) 企業(yè)數(shù)量占全國的43.5%,前十省份企業(yè)數(shù)量占全國的76.8%。 |
硫酸回收占據(jù)主要市場 | 中國每年廢酸產(chǎn)量達到1億噸左右,其中絕大部分為廢硫酸。2019年,中國廢硫酸排放量占全國廢酸排放量的95.2%。 |
廢酸來源行業(yè)眾多 | 主要產(chǎn)生廢酸的行業(yè)為硫酸法鈦白粉行業(yè)、硫酸行業(yè)、有色金屬冶煉行產(chǎn)出的28.2%左右,為主要廢酸產(chǎn)出行業(yè)。產(chǎn)出的28.2%左右,為主要廢酸產(chǎn)出行業(yè)。 |
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在進行廢酸回收的過程中,回收裝置的工序主要有廢酸分解工序、氣體凈化工序、轉(zhuǎn)化干吸工序、金屬脫除廢水預(yù)處理工序、廢熱回收工序和 DCS 系統(tǒng),其中廢酸分解工序和金屬脫除廢水預(yù)處理工序為主要工序,在整個回收過程中也比較具有特點。
在這些化學(xué)反應(yīng)中,主要就在于硫酸銨、硫酸和氧氣進行反應(yīng)后生成氮氣、二氧化硫和水。有機聚合物和氧氣產(chǎn)生化學(xué)作用后將生成一定的二氧化碳,可以為硫酸的熱分解提供一定熱量。而熱分解主要的熱能來源于空氣燃燒、燃料燃燒和燃料油燃燒。再生焚燒爐配置了一個三原料混合的燒嘴,在進行廢棄物分解的過程中,可以根據(jù)廢熱產(chǎn)氣率、有機聚合物含量、燃料氣和燃料油成本等進行調(diào)節(jié)與控制,這樣才能有效的保證廢氣物在再生焚燒爐中被徹底的處理干凈。在這個過程中,一定要注意硫酸的含量,這樣才能保證進入轉(zhuǎn)化器后二氧化硫的濃度,如果硫酸含量不足時,則添加一定的硫酸即可。
廢熱回收工序。再生焚燒爐生成的高熱量氣體需要經(jīng)過廢熱鍋爐,將溫度降低到適宜的溫度后才能進行凈化工序。在這個過程中,氣體經(jīng)過廢熱鍋爐后將生成一定的蒸汽,從而對省煤器進行預(yù)熱,使得后續(xù)轉(zhuǎn)化器出口的氣體溫度得到有效的降低,這樣將能保證整個設(shè)備中換熱設(shè)備中的循環(huán)水的負荷。
轉(zhuǎn)化干吸工序。凈化系統(tǒng)工序后的氣體流入干燥塔后,需要用濃硫酸進行干燥,同時也可以去除氣體中殘留的酸霧。氣體中的酸霧在進入后序加工設(shè)備中將對設(shè)備產(chǎn)生腐蝕作用,所以必須把酸霧除盡。在進行干燥前,需要加入一定的氧氣,這樣才能保證后序轉(zhuǎn)化過程中氧和硫的比列。在轉(zhuǎn)化干吸工序中,轉(zhuǎn)化工程一般采用三加一的兩次轉(zhuǎn)化工藝進行。干燥塔內(nèi)流出的氣體在經(jīng)過加熱至 400 攝氏度的換熱器后就進入轉(zhuǎn)化器內(nèi),首先經(jīng)過一到三段的催化劑反應(yīng),生成三氧化硫:三氧化硫進如一吸塔內(nèi),通過濃硫酸吸收;當一吸塔內(nèi)未吸收完的三氧化硫、二氧化硫氣體再次經(jīng)過換熱器加熱進行第四段的催化劑反應(yīng)后流入二吸塔內(nèi),再15次通過濃硫酸吸收;最后二吸塔內(nèi)剩余的氣體經(jīng)過排污煙囪排放于空氣中。通過這種方式,將能有效的保證排除空氣中的有害氣體最小化。
截至2020年3月,中國廢酸回收相關(guān)企業(yè)數(shù)量為177家,其中,浙江、山東、江蘇三省廢酸回收企業(yè)數(shù)量排名前三,分別為30家,24家和23家。
中國酸回收企業(yè)數(shù)量排名前三
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智研咨詢發(fā)布的《2020-2026年中國廢酸回收行業(yè)市場行情動態(tài)及投資規(guī)模預(yù)測報告》數(shù)據(jù)顯示:2016-2019年中國廢酸總產(chǎn)量整體呈下滑趨勢,2019年,中國廢酸總產(chǎn)量為9479萬噸,同比下降3.9%。廢硫酸為主要主要廢酸產(chǎn)出種類,2019年,廢硫酸產(chǎn)出量為9020萬噸左右,占廢酸產(chǎn)出量的95.2%。
2014-2019年中國廢酸產(chǎn)量趨勢
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2019年中國廢酸產(chǎn)出結(jié)構(gòu)占比
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中國每年廢酸產(chǎn)量達到1億噸左右,其中絕大部分為廢硫酸。硫酸的消費結(jié)構(gòu)中,雖然化肥行業(yè)占據(jù)59%比重,但化肥生產(chǎn)過程中基本不產(chǎn)生廢酸。
主要產(chǎn)生廢酸的行業(yè)為硫酸法鈦白粉行業(yè)、硫酸行業(yè)、有色金屬冶煉行業(yè)和鋼鐵酸洗行業(yè)。2019年,鈦白粉行業(yè)廢酸產(chǎn)出量為2675萬噸左右,占廢酸總產(chǎn)出量的28.2%;有色金屬冶煉行業(yè)廢酸產(chǎn)出量為1163萬噸左右,占廢酸總產(chǎn)出量的12.3%。
2019年中國廢酸產(chǎn)出來源占比
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